全自动固相萃取净化浓缩仪助力-水质中16种多环芳香烃残留测定
多环芳烃是指含两个或两个以上苯环的芳烃，简称PAHs。它们主要有两种组合方式，一种是非稠环型，其中包括联苯及联多苯和多苯代脂肪烃；另一种是稠环型，即两个碳原子为两个苯环所共有。多环芳烃的来源分为自然源和人为源。自然源主要来自陆地、水生植物和微生物的生物合成过程，另外森林、草原的天然火灾及火山的喷发物和从化石燃料、木质素和底泥中也存在多环芳烃；人为源主要是由各种矿物燃料（如煤、石油和天然气等）、木材、纸以及其他含碳氢化合物的不完全燃烧或在还原条件下热解形成的。PAHs由于具毒性、遗传毒性、突变性和致癌性，对人体可造成多种危害，如对呼吸系统、循环系统、神经系统损伤，对肝脏、肾脏造成损害，被认定为影响人类健康的主要有机污染物。
本文参考HJ 1423-2025《水质 16种多环芳香烃的测定 气相色谱-质谱法》进行前处理，采用威尼斯8040的全自动样品净化浓缩仪SPEVA 08N实现对水样中的16种多环芳香烃化合物进行富集、洗脱和浓缩，气相色谱-质谱法测定，内标法定量。在加标水平在100ug/L下，16种多环芳香烃回收率在60-125%之间，满足16种多环芳香烃回收率在40-150%之间要求，说明该方法满足水质中16种多环芳香烃的测定。
1.耗材和试剂
1.1耗材
C18固相萃取柱（RayCure，500mg/6mL）
1.2试剂
二氯甲烷（色谱纯）
甲醇（色谱纯）
正己烷（色谱纯）
2.样品制备
准确量取试样1L水样样品，用盐酸溶液或者氢氧化钠溶液调节PH为6~8，依次加入100ul，浓度2mg/L的替代物标准溶液，10mL甲醇和5g氯化钠，超声10min混匀。
2.1净化
依次用二氯甲烷10mL，甲醇10 mL、水10 mL活化C18固相萃取小柱，其活化速度5mL/min，取全部样品液过柱，其过柱速度10mL/min，用水10 mL淋洗，气推抽干小柱，再氮气以25psi压力吹干小柱15min，加二氯甲烷10 mL进行洗脱，洗脱速度为1ml/min，收集洗脱液于试管中。收集洗脱液于仪器自带的氮吹浓缩模块中进行浓缩，在40 ℃水浴条件下氮吹至1.0 mL左右，再加入正己烷3mL混匀后，继续氮吹浓缩到1mL，重复一次后，加入40ul，浓度5mg/L的内标溶液，用正己烷定容到1mL。涡旋混匀，过0.22 µm微孔滤膜，供气相色谱-质谱法测定。具体固相萃取方法见下图1。
2.2固相萃取净化条件
图1 SPEVA 08N多环芳香烃固相萃取方法
3.气相色谱质谱检测条件
3.1气相条件
进样口温度：290℃
进样方式：不分流进样
进样量：20ul
柱温：60℃保持1min,以10℃/min升温到280℃，以5℃/min升温到300℃，保持5min
载气：氦气
流量：1.0mL/min
3.2 质谱条件
传输线温度：280℃；离子源温度：300℃；离子源电子能量；70eV
扫描方式;选择离子扫描（SIM）
溶剂延迟：6min
电子倍增电压：与调谐电压一致
物质保留时间、定量离子和定性离子，见下表1
表1：物质的保留时间、定量离子和定性离子
4. 结果与讨论
为了验证该方法的回收率，本实验向纯水样品中加入16种多环芳香烃混合标准品进行加标回收验证(添加浓度100 µg/kg，n=4)，数据如表-2所示。16种多环芳香烃加标平均回收率在62%-125%之间，替代物2-氟联苯平均回收率53%和三联苯-D14的平均回收率71%，满足标准中替代物2-氟联苯回收率在50%-100%和三联苯-D14的回收率在60-130%的要求，16种多环芳香烃回收率在40-150%之间，RSD值控制在10%以内。说明该方法能够很好地运用水质中多环芳香烃残留的测定。
表-2.纯水样品加标回收率及RSD值(添加浓度100 µg/L，n=4)
5. 总结
1. 沸点高的多环芳香烃物质容易粘附在上样瓶壁上，实验过程中可以在水中加入5%甲醇或者丙酮，加标后充分超声助溶，在进行固相萃取。如果回收率还是低，可用二氯甲烷进行润洗样品瓶，在合并到洗脱液中进行浓缩，以提高回收率。
2.威尼斯8040SPEVA高通量全自动固相萃取仪采用全自动操作，可以排除人员操作带来的误差，从活化到上样、洗脱一步到位，八通道同时进行，平行性好，高通量处理样品；同时搭配仪器自带的全自动氮吹浓缩仪使用，省时省力，真正为批量检测提供帮助。
